納米晶硬質(zhì)合金的組織性能及應(yīng)用

發(fā)布日期:2012-08-29    蘭生客服中心    瀏覽:4598

物理學(xué)界的研究認(rèn)為,當(dāng)材料顆粒不斷減小,直到進(jìn)入凝聚態(tài)物理學(xué)中的特征長度,如電子的波長,平均自由程長度,將會(huì)出現(xiàn)一種物理極限。這時(shí),很多傳統(tǒng)的物理規(guī)律將不復(fù)存在,而出現(xiàn)光、電、磁、化學(xué)、機(jī)械性能的奇異變化,構(gòu)成全新的“介觀物理”領(lǐng)域。這時(shí),材料穎粒尺度在100nm以下,直到接近于原子尺寸0.2nm~0.3nm,這種材料被稱為“納米材料”。
硬質(zhì)合金是一種重要的刀具材料和模具材料,對(duì)工業(yè)的發(fā)展和社會(huì)的進(jìn)步有著舉足輕重的作用。但硬質(zhì)合金是脆性材料,其硬度和強(qiáng)度之間存在著矛盾:硬度高則強(qiáng)度偏低,而強(qiáng)度高則硬度偏低。緩和兩者矛盾使二者有效結(jié)合起來是人們一直努力的方向。1984年德國科學(xué)家H.Gleiter首次成功研制出納米晶體材料,這一成果開辟了材料史的新紀(jì)元,世界眾多科學(xué)家競相對(duì)這一“新材料”進(jìn)行廣泛而深入的研究。研究發(fā)現(xiàn),硬質(zhì)合金中,在鈷相含量不變的情況下,當(dāng)WC晶粒降到1µm以下時(shí),硬質(zhì)合金的硬度和強(qiáng)度同時(shí)提高,而且這一提高的幅度隨著晶粒度進(jìn)一步減小而更加明顯。當(dāng)顯微結(jié)構(gòu)的尺寸減小到5nm時(shí)。合金的性能會(huì)發(fā)生突變,這為解決硬質(zhì)合金硬度和強(qiáng)度之間的矛盾提供了一種有效途徑。納米晶硬質(zhì)合金是納米材料中的一個(gè)分支,是繼發(fā)現(xiàn)納米晶的陶瓷材料在具有較高硬度的同時(shí)又具有高的斷裂韌性和延展性后,用納米級(jí)的WC/Co粉末作原料,生產(chǎn)出的具有高硬度、高耐磨性和高韌性的硬質(zhì)合金材料。納米級(jí)硬質(zhì)合金的出現(xiàn)是硬質(zhì)合金領(lǐng)域中的一場革命,由于這種合金具有納米級(jí)的顯微結(jié)構(gòu),因此具有極高的硬度和韌性,從而實(shí)現(xiàn)了過去難以達(dá)到的力學(xué)性能。納米級(jí)硬質(zhì)合金的問世,為硬質(zhì)合金在切削刀具,印刷板電路鉆頭等方面的發(fā)展提供了嶄新的前景。
習(xí)慣上人們把WC晶粒在1µ左右的合金稱為細(xì)晶粒硬質(zhì)合金,把小于1µ而在0.5µ左右的合金稱為納米晶硬質(zhì)合金。Co含量在10%以下的納米合金的耐磨性是普通合金的3~10倍,10%~20%Co的高鈷合金,用于電子工業(yè)集成電路板的微型鉆,其壽命超過高速鋼的50倍。隨著世界進(jìn)入電子時(shí)代以及各種難加工材料的問世,納米硬質(zhì)合金的需求量愈來愈大,迄今為止世界上已有90多個(gè)納米硬質(zhì)合金牌號(hào)。

1 納米晶硬質(zhì)合金顯微組織和力學(xué)性能



  1. 顯微組織
    納米晶硬質(zhì)合金的顯微組織非常細(xì)小,決定了其優(yōu)良的力學(xué)性能。但由于納米粉末的制備方法、燒結(jié)工藝不同。其顯微組織也各不相同。Jia等在1350℃燒結(jié)用噴霧轉(zhuǎn)化法制備的納米WC-Co粉末,得到納米硬質(zhì)合金WC晶粒尺寸約為70 nm,其晶粒的邊界與普通的硬質(zhì)合金相同,同樣是平直的邊界。但其位錯(cuò)密度反而明顯少于普通的硬質(zhì)合金。用不同的制備方法來制備的納米硬質(zhì)合金粉末,其粉末的顯微結(jié)構(gòu)有很大的不同,如采用化學(xué)法合成與機(jī)械球磨方法合成的WC/Co粉末,尤其是機(jī)械球磨使晶粒發(fā)生較大的變形,而且堆積大量的位錯(cuò)。盡管燒結(jié)時(shí)位錯(cuò)大部分消除,但仍然有很高的位能。

  2. 力學(xué)性能
    隨著粘結(jié)相自由程的減小,硬質(zhì)合金的維氏硬度顯著提高:當(dāng)鈷粘結(jié)相平均自由程為30 mn時(shí),其維氏硬度高達(dá)2300kg/mm²以上。而且裂紋擴(kuò)展阻力也隨著提高,相應(yīng)提高合金的韌性。

  3. 刀具切削性能
    納米晶硬質(zhì)合金制作的刀具產(chǎn)品具有非常優(yōu)異的使用性能。比如RTW公司制造的印刷電路板納米硬質(zhì)合金鉆頭與普通硬質(zhì)合金鉆頭相比較,鉆相同數(shù)量的微孔時(shí)其磨損量小很多。

2 在硬質(zhì)合金領(lǐng)域,納米技術(shù)的一些開發(fā)和應(yīng)用方向



  1. 納米晶硬質(zhì)合金的開發(fā)
    納米晶硬質(zhì)合金的開發(fā)可歸納如下幾方面:(1)納米晶硬質(zhì)合金的研制打破了常規(guī)硬質(zhì)合金生產(chǎn)中的一些定律,即硬度提高必然伴隨韌性下降的結(jié)論。(2)研究和開發(fā)還處在初級(jí)階段、工藝與技術(shù)有待完善和創(chuàng)新,批量生產(chǎn)還有待突破。(3)根據(jù)WC-Co的納米尺度來推斷產(chǎn)品的晶粒度和性能的理論已起步。(4)納米WC-Co硬質(zhì)合金材料燒結(jié)過程中晶粒長大迅速,材料中很易出現(xiàn)致密度不高、晶粒粗大。有關(guān)添加晶粒生長抑制劑防止燒結(jié)過程中晶粒瘋長的報(bào)導(dǎo)文獻(xiàn)較多,但有關(guān)低溫?zé)Y(jié)納米硬質(zhì)合金的報(bào)導(dǎo)不多。(5)對(duì)于納米材料晶界的研究多為表象研究,尚未形成明確、深刻、系統(tǒng)的理論,而且對(duì)于納米WC-Co硬質(zhì)合金材料晶界作用機(jī)理的研究報(bào)道很少。(6)納米WC-Co硬質(zhì)合金的燒結(jié)工藝的改進(jìn)和創(chuàng)新,以及對(duì)其燒結(jié)特性、燒結(jié)機(jī)理的研究是今后研究的重點(diǎn)。
    納米晶或納米結(jié)構(gòu)以下的硬質(zhì)合金,將是本世紀(jì)的開發(fā)重點(diǎn),會(huì)是一次技術(shù)革命。目前,將是重點(diǎn)對(duì)描述納米晶硬質(zhì)合金的專業(yè)名詞術(shù)語進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化構(gòu)想,對(duì)晶粒尺寸進(jìn)行預(yù)測,能對(duì)硬度和磁性能推導(dǎo)出一個(gè)理想模型。對(duì)一些合適的經(jīng)驗(yàn)公式講行規(guī)范化整理,晶粒尺寸測量標(biāo)準(zhǔn)化。
    未來納米晶硬質(zhì)合金的開發(fā),無金屬粘接相的合金開發(fā)將是熱門。具有高度催化制造WC-Co復(fù)合超微粉的構(gòu)造系統(tǒng)將最有前途。納米晶硬質(zhì)合金的開發(fā)將給人類帶來巨大的效益。納米晶硬質(zhì)合金的產(chǎn)業(yè)化即將來臨。

  2. 納米晶硬質(zhì)合金的應(yīng)用
    納米WC-Co硬質(zhì)合金,因其特殊的耐磨蝕、高硬度,以及優(yōu)異的斷裂韌性和抗壓強(qiáng)度被廣泛應(yīng)用于現(xiàn)代科技各個(gè)領(lǐng)域,己被制成加工集成電路板的微型鉆頭、點(diǎn)陣打印機(jī)打印針頭、整體孔加工刀具、木工工具、精密模具、牙鉆、難加工材料刀具等。其主要應(yīng)用概括為以下幾個(gè)方面:
    (1)金屬加工 當(dāng)初,亞微細(xì)WC硬質(zhì)合金的開發(fā)是為了解決高溫合金等難加工材料的切削加工的需要,現(xiàn)代納米WC硬質(zhì)合金在強(qiáng)度和韌性方面優(yōu)于亞微細(xì)合金,因而更適用于高溫合金、鈦合金、不銹鋼、各種噴涂(焊)材料、淬火鋼、冷硬鑄鐵等的加工。納米WC硬質(zhì)合金突破了普通硬質(zhì)合金的抗彎強(qiáng)度遠(yuǎn)比高速鋼低這個(gè)局限,其應(yīng)用已延伸到高速鋼占統(tǒng)治地位的領(lǐng)域。
    (2)電子工業(yè) 電子工業(yè)產(chǎn)品的發(fā)展趨勢是小型化、集成化、精密化。集成電路板材質(zhì)是環(huán)氧樹脂粘結(jié)玻璃纖維或玻璃纖維增強(qiáng)的塑料。這就要求微型鉆頭有很高的硬度和耐磨性;而鉆頭直徑很小(一般0.2~0.3mm,甚至0.05mm)、易折斷,還要求鉆頭有高的強(qiáng)度和韌性:并且鉆孔需要正確的孔位精度,又要求鉆頭有高的剛度(彈性模量),這些要求相互矛盾。致使普通硬質(zhì)合金以及亞微細(xì)晶粒硬質(zhì)合金鉆頭都難以滿足這些要求,只有用晶粒度小于0.5µm的納米晶粒硬質(zhì)合金才行。又如點(diǎn)陣打印針,其直徑僅有0.2-0.35mm;加工集成電路引線的框架用的多工位跳步模,沖頭厚度≤0.2mm,誤差僅為0.002mm;另外還有印刷電路板引線切頭用的圓片切刀,以及精密的小模具等,都要求使用納米晶粒WC硬質(zhì)合金來制作以實(shí)現(xiàn)其功能。
    (3)木材加工 早在50年代,硬質(zhì)合金鑲尖工具就被用于木材加工行業(yè)。而今,各種材質(zhì)的板材的出現(xiàn),對(duì)加工精度和外觀的要求大大提高,高速切割時(shí)的離心力、切削力使普通硬質(zhì)合金難以滿足加工要求,于是納米晶粒WC硬質(zhì)合金有了用武之地。
    (4)醫(yī)學(xué)應(yīng)用 醫(yī)用牙鉆是精細(xì)儀器,其切口必須鋒利,而且要求具有很好的耐磨性和韌性,超細(xì)晶粒WC硬質(zhì)合金以其高強(qiáng)度、高韌性和耐磨性在這一領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。
    (5)其它應(yīng)用 納米晶粒WC硬質(zhì)合金由于其晶粒細(xì)小,作刀具可以磨出精度極高、鋒利的切削刃和刀尖圓弧半徑;因其高強(qiáng)度就可用于制作大前角、小進(jìn)給量和小吃刀量的精細(xì)刀具,如小直徑立銑刀、小鉸刀等;因其高彈性模量、抗磨擦磨損性能,可用于制作高精度模具、沖頭等;另外還可用于制作高耐磨、耐沖蝕工具,如高壓噴嘴、閥門、高壓槍、玻璃刀、紡織品切刀以及磁帶、錄相帶切刀等等。另外科學(xué)家們還正在研制圓形刀具、鑿巖刀具以及納米WC-Co基增強(qiáng)復(fù)合材料等。因此開發(fā)納米WC硬質(zhì)合金和尋求更為廣闊的應(yīng)用領(lǐng)域成為發(fā)展的熱點(diǎn),而制備的關(guān)鍵技術(shù)在于納米原料粉末的制備及隨后的燒結(jié)過程。減小粒徑是提高WC-Co硬質(zhì)合金性能(強(qiáng)度、硬度和抗磨性鈞的有效途徑,因此研制納米晶硬質(zhì)合金是下階段研究者的開發(fā)重點(diǎn),它將大大拓寬WC-Co硬質(zhì)合金的應(yīng)用領(lǐng)域,并因此帶動(dòng)各種精密儀器、模具、刀具及電子通信技術(shù)的飛速發(fā)展。研制納米晶或納米結(jié)構(gòu)的WC-Co硬質(zhì)合金的關(guān)鍵是探索新型的制粉和燒結(jié)工藝,尤其是在抑制晶粒長大方面的研究,通過精減工藝,降低燒結(jié)溫度來進(jìn)一步降低成本,實(shí)現(xiàn)納米WC-Co硬質(zhì)合金的產(chǎn)業(yè)化。

3 發(fā)展與展望


在硬質(zhì)合金生產(chǎn)中,新技術(shù)不斷出現(xiàn)。其中微波的應(yīng)用,就是明顯的例證。微波能與粉末物質(zhì)相互作用,在物質(zhì)內(nèi)部產(chǎn)生熱。這種熱是通過電磁場與物質(zhì)的分子和電子相互作用而產(chǎn)生的。德國埃森市維迪亞硬質(zhì)合金研究所開發(fā)了硬質(zhì)合金的微波燒結(jié)技術(shù)。匈牙利科學(xué)院的研究人員開發(fā)了仲鎢酸銨的微波干燥和脫水技術(shù)。實(shí)驗(yàn)研究結(jié)果表明,微波燒結(jié)的特點(diǎn)是能激發(fā)物料的離子化和諸如交互置換、氧化、相變等物理化學(xué)過程,促使物料中的礦物產(chǎn)生結(jié)構(gòu)變化,令燒結(jié)反應(yīng)能在短時(shí)間內(nèi)完成。
納米材料制備技術(shù)和應(yīng)用技術(shù)是納米晶硬質(zhì)合金的制備和應(yīng)用的基礎(chǔ),因此納米粉的制備技術(shù)一直深受全球的關(guān)注,許多國家都在這方面投入了大量的人力和物力。雖然現(xiàn)在納米粉的制備方法多種多樣,而且還不斷有新的制備技術(shù)出現(xiàn),但這些方法都存在這樣或那樣的不足。這是由于目前納米技術(shù)的研究還過于基礎(chǔ),尤其是納米粉的制備特別具有交叉性,需要物理、化學(xué)、生物、表面及工程等眾多學(xué)科的知識(shí),這就要求各學(xué)科工作者的共同參與。今后的研究重點(diǎn)應(yīng)是尋求行之有效的各種高純均勻納米粉的制備方法,并使之工業(yè)化。另外,不管搞什么科技研究與開發(fā)最終的目標(biāo)都是服務(wù)于社會(huì),所以開發(fā)與推廣納米粉的應(yīng)用也是今后工作的重點(diǎn)。實(shí)驗(yàn)裝備和技術(shù)的革新與改進(jìn)是完善納米粉制備技術(shù)的手段,制備工藝與方法的發(fā)展與成本的降低是增強(qiáng)納米粉應(yīng)用的前提,應(yīng)用技術(shù)的開發(fā)是納米粉服務(wù)于社會(huì)的途徑。相信在不久的將來會(huì)有更完善、更有效的納米粉制備技術(shù)出現(xiàn),會(huì)有大量結(jié)構(gòu)合理、性能優(yōu)異的納米粉應(yīng)用于實(shí)踐。
我國的鎢和稀土礦資源十分豐富,鎢是生產(chǎn)硬質(zhì)合金的主要原料。我國是硬質(zhì)合金生產(chǎn)大國,但其產(chǎn)品平均售價(jià)比國外發(fā)達(dá)國家約低1~2倍,大部分產(chǎn)品仍屬于低技術(shù)含量和低附加值的初級(jí)產(chǎn)品。納米晶硬質(zhì)合金材料,具有優(yōu)異的力學(xué)性能,是目前國內(nèi)外材料研究和開發(fā)的熱點(diǎn)之一,也是硬質(zhì)合金工業(yè)發(fā)展的重要方向。但是,納米粉末在燒結(jié)過程中容易長大,致使獲得納米晶粒的硬質(zhì)合金變得困難。在硬質(zhì)合金中添加微量稀土元素,不僅可以抑制燒結(jié)過程中合金的晶粒長大,而且還能改善合金的力學(xué)性能,從而進(jìn)一步提高其產(chǎn)品使用壽命。因此,充分利用好我國的鎢礦和稀土礦資源,研究和開發(fā)納米稀土硬質(zhì)合金粉末材料,對(duì)提高我國硬質(zhì)合金工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)水平,開發(fā)高質(zhì)量高附加值的深加工硬質(zhì)合金產(chǎn)品,具有十分重要的意義。

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