碳納米管與增強(qiáng)銅基復(fù)合材料的攪拌摩擦焊接

發(fā)布日期:2012-11-01    蘭生客服中心    瀏覽:4719

  目前,銅及銅合金已成為第二大有色金屬,是全球經(jīng)濟(jì)各行業(yè)中廣泛需求的基礎(chǔ)材料[1]。銅及銅合金由于具有機(jī)械性能良好、工藝性能優(yōu)良,易于鑄造、 塑性加工等優(yōu)點(diǎn),更重要的是銅及銅合金具有優(yōu)越的導(dǎo)電和導(dǎo)熱性能,因此銅及銅合金被廣泛地應(yīng)用于電子、電器等工業(yè)領(lǐng)域。但是,銅在室溫強(qiáng)度、高溫性能以及 磨損性能等諸多方面的不足限制了其更加廣泛的應(yīng)用,雖然銅合金在力學(xué)性能上有了一定的提高,但是隨著合金化程度的提高,銅合金的導(dǎo)電、導(dǎo)熱性能有了比較明 顯的降低。因此,研制和開發(fā)具有高強(qiáng)高導(dǎo)性能的銅基復(fù)合材料是近年來科研工作者研究的熱門方向。

  納米相增強(qiáng)銅基復(fù)合材料是近年來發(fā)展起來的一種工業(yè)新型材料[2],是由納米相均勻地分散在銅或銅合金基體中而形成的。由于納米分散相具有大的表 面積和強(qiáng)的界面相互作用,納米相增強(qiáng)銅基復(fù)合材料表現(xiàn)出不同于一般顆粒或纖維增強(qiáng)銅基復(fù)合材料的力學(xué)、熱學(xué)、電學(xué)、磁學(xué)和光學(xué)性能, 其比強(qiáng)度、比模量、耐磨性、導(dǎo)電、導(dǎo)熱性能等均有大幅度的提高,是一種全新的高技術(shù)新材料,具有廣闊的商業(yè)開發(fā)和應(yīng)用前景[3]。

  目前,國內(nèi)外學(xué)者主要采用原位反應(yīng)合成法[4]、內(nèi)氧化法[5]、大塑性變形法[6]、機(jī)械合金化法[7]和粉末冶金法[8] 來制備納米相增強(qiáng)銅基復(fù)合材料,但由于原位反應(yīng)合成法制備工藝成本高, 不適于規(guī);a(chǎn)[9];內(nèi)氧化工藝容易造成組織缺陷;大塑性變形工藝會(huì)使粒度分布不均勻;機(jī)械合金化工藝粒徑分布寬,易混入雜質(zhì);粉末冶金法生產(chǎn)工藝復(fù) 雜,成本高,生產(chǎn)效率低, 同時(shí)復(fù)合材料界面容易受到污染,界面反應(yīng)嚴(yán)重;谶@種情況,本文采用了攪拌摩擦加工法制備了碳納米管(Carbon Nano-tubes,CNTs)增強(qiáng)銅基復(fù)合材料,由于攪拌摩擦加工法特有的無污染、可重復(fù)性強(qiáng)、低能耗、可操作性強(qiáng)等特點(diǎn),且攪拌摩擦加工具有的過程 可控性能夠滿足各種加工要求的復(fù)合材料的制備,在未來的復(fù)合材料加工制備研究中將具有十分重要的地位。

  2試驗(yàn)材料及方法

  試驗(yàn)材料采用T2紫銅試板,試驗(yàn)選用了兩種規(guī)格尺寸的試板,分別為150mm×60mm×6mm和150mm×60mm ×2mm。納米增強(qiáng)相為多壁碳納米管, 直徑為10~20nm,長度為5~15μm,純度大于98%。

  試驗(yàn)采用自制的攪拌摩擦加工設(shè)備,選用攪拌頭如圖1所示:攪拌針直徑為12mm,攪拌針長度為5mm,軸肩直徑為25mm,攪拌針螺紋為左旋,為提高制備復(fù)合材料過程中金屬的流動(dòng)性,在攪拌針部分帶有螺紋的圓周上均布了三個(gè)半徑為R2的半圓。

  試驗(yàn)過程如下:用丙酮擦去試板表面污垢,對6mm厚的試板進(jìn)行鉆孔填增強(qiáng)相碳納米管,并壓實(shí),為了防止在制備過程中碳納米管的溢出,將已添加碳納米管的 6mm厚的銅板以盲孔法向相反的方向疊加在一塊2mm厚的銅墊板上,裝夾固定在攪拌摩擦加工設(shè)備的試驗(yàn)臺上進(jìn)行往返擠壓制備復(fù)合材料,攪拌摩擦加工過程示 意圖如圖2所示。

  采用攪拌摩擦加工法制備碳納米管增強(qiáng)銅基復(fù)合材料的工藝參數(shù)見附表,復(fù)合后截取試樣的橫截面用不同的砂紙打磨,拋光。對拋光后的試樣采用氯化鐵的腐蝕劑進(jìn)行腐蝕5~10s。

  3 試驗(yàn)結(jié)果與分析

  3.1 傾斜角度對復(fù)合材料成形的影響

  圖3為在旋轉(zhuǎn)速度為750r/min,擠壓速度為30mm/min,擠壓次數(shù)為3次時(shí)不同傾斜角度下復(fù)合材料的橫截面形貌圖。由圖3(a)可知在 傾斜角度為1°時(shí)在復(fù)合材料的中上部出現(xiàn)了比較明顯的隧道孔和孔洞缺陷,而且CNTs 在銅基體中分布極不均勻,出現(xiàn)了大面積的CNTs團(tuán)聚區(qū),復(fù)合區(qū)的寬度較小。從圖3(b)和(c)可以看出隨著傾斜角度的增加,復(fù)合材料中的隧道孔和孔洞 缺陷逐漸消失,復(fù)合區(qū)的寬度也趨于增加,CNTs在銅基體中的分布趨于均勻化,并且在圖3(c)中基本上出現(xiàn)沒有明顯的CNTs團(tuán)聚,復(fù)合區(qū)的成形也較 好。由圖3(d)可知隨著傾斜角度進(jìn)一步加大,雖然CNTs的分布寬度有增大的趨勢,但是復(fù)合區(qū)成形較差,復(fù)合材料開始出現(xiàn)疏松、孔洞等缺陷,CNTs在 銅基體中的均勻性也較差,出現(xiàn)了明顯的CNTs團(tuán)聚的傾向。

  因此,可以看出在其他工藝參數(shù)不變的情況下,當(dāng)傾斜角度為3°時(shí)制得的復(fù)合材料最好。分析認(rèn)為,由于試驗(yàn)選用的攪拌頭為左螺紋,根據(jù)柯黎明等[10]提出的 金屬塑性流動(dòng)的“抽吸-擠壓”理論,在制備復(fù)合材料過程中,攪拌針周圍的塑化金屬會(huì)受到螺紋兩個(gè)力的作用,力的作用使得塑性金屬會(huì)產(chǎn)生兩個(gè)方向的運(yùn)動(dòng):一 個(gè)是螺紋與塑化金屬之間摩擦產(chǎn)生的摩擦力,摩擦力作用使得塑化金屬產(chǎn)生圓周運(yùn)動(dòng);一個(gè)是攪拌頭旋轉(zhuǎn)并向前運(yùn)動(dòng)時(shí)產(chǎn)生的垂直于螺紋表面的壓力,壓力作用使得 塑化金屬向下運(yùn)動(dòng)。在螺紋的綜合合力作用下,使攪拌頭周圍的塑化金屬呈現(xiàn)向下的螺旋運(yùn)動(dòng),其結(jié)果使攪拌針周圍的塑化金屬向下遷移,但在復(fù)合區(qū)的底層,塑化 金屬受底板的阻礙而向周邊流動(dòng);從而在復(fù)合區(qū)的上部出現(xiàn)瞬時(shí)的低壓區(qū)或空腔,而在復(fù)合區(qū)的下部局部區(qū)域形成較大的壓力擠壓復(fù)合區(qū)外圍的金屬,導(dǎo)致外圍金屬 受下部金屬的高壓區(qū)和上部金屬低壓區(qū)的壓力差作用向上運(yùn)動(dòng)。當(dāng)攪拌頭傾斜角度較小時(shí),攪拌針的旋轉(zhuǎn)近乎在同一水平面上,螺紋與塑化金屬的摩擦力較小,主要 表現(xiàn)為垂直于螺紋表面的壓力,因此,塑化金屬主要表現(xiàn)為向下運(yùn)動(dòng),而塑化金屬的圓周運(yùn)動(dòng)較小,因此復(fù)合區(qū)的上部產(chǎn)生的瞬時(shí)空腔得不到沿著螺紋圓周方向塑化 金屬的充分補(bǔ)給而容易形成隧道孔、孔洞等缺陷,復(fù)合區(qū)的寬度也會(huì)較小,而隨著傾斜角度的增加,塑化金屬的圓周運(yùn)動(dòng)加劇,復(fù)合區(qū)上部區(qū)域的瞬時(shí)空腔能得到充 分補(bǔ)給,因此復(fù)合材料的成形逐漸變好,當(dāng)傾斜角度為3°時(shí),復(fù)合區(qū)成形已較好,并且沒有明顯的缺陷產(chǎn)生,而隨著傾斜角度的繼續(xù)增加,塑化金屬的圓周運(yùn)動(dòng)過 大,導(dǎo)致塑化金屬在平行于螺紋方向的運(yùn)動(dòng)加大,復(fù)合區(qū)的寬度也趨于增大,導(dǎo)致塑化金屬的擠壓作用減小,反而不利于復(fù)合區(qū)上部瞬時(shí)空腔的填充,塑化金屬的流 動(dòng)紊亂, 導(dǎo)致復(fù)合區(qū)的成形較差,開始形成疏松、孔洞等缺陷。

  3.2 旋轉(zhuǎn)速度對復(fù)合材料成形的影響

  圖4為在傾斜角度為3°,擠壓速度為30mm/min,擠壓次數(shù)為3次時(shí)不同旋轉(zhuǎn)速度下復(fù)合材料的橫截面形貌圖。由圖4(a)可以看出在旋轉(zhuǎn)速度為600 r/min時(shí),CNTs在銅基體中的分布均勻性較差,出現(xiàn)了明顯的CNTs的團(tuán)聚現(xiàn)象,CNTs在復(fù)合區(qū)的右端分布較多,而且復(fù)合區(qū)的面積較小。從圖 4(b)~(d)可以看出隨著旋轉(zhuǎn)速度的增加, CNTs在銅基體中的分布均勻性顯著提高,在旋轉(zhuǎn)速度為950r/min和1180r/min 時(shí),CNTs在銅基體中的均勻性較好,CNTs的團(tuán)聚現(xiàn)象得到了明顯改善,但復(fù)合區(qū)局部開始出現(xiàn)疏松、孔洞等缺陷。而在旋轉(zhuǎn)速度為750 r/min時(shí),復(fù)合區(qū)CNTs在銅基體中的均勻性相比旋轉(zhuǎn)速度為600r/min時(shí)有了很大的提高,復(fù)合區(qū)也沒有明顯的疏松和孔洞等缺陷產(chǎn)生,因此,可以 看出在其他參數(shù)不變的情況下,當(dāng)旋轉(zhuǎn)速度為750r/min時(shí)制得的復(fù)合材料最好。

  分 析認(rèn)為,當(dāng)其他工藝參數(shù)不變的情況下,隨著攪拌頭旋轉(zhuǎn)速度由600 r/min提高到1180r/min,一方面在攪拌摩擦加工過程中攪拌頭單位時(shí)間里與銅基體的接觸增加,復(fù)合區(qū)塑化金屬與攪拌頭摩擦產(chǎn)熱增多,加速了 CNTs 在銅基體的流動(dòng)性,CNTs在銅基體的流動(dòng)越充分,因此CNTs在銅基體中能較均勻地分散開來;另一方面隨著攪拌頭旋轉(zhuǎn)速度的增大,產(chǎn)生塑化金屬流動(dòng)的驅(qū) 動(dòng)力變大,使得CNTs在銅基體中的流動(dòng)性提高,CNTs在銅基體的分散均勻性顯著提高。因此,隨著攪拌頭旋轉(zhuǎn)速度的提高,CNTs在銅基體的分布趨于更 均勻化。然而對于制備復(fù)合材料來說,并不是攪拌頭的旋轉(zhuǎn)速度越高越好,如果旋轉(zhuǎn)速度過高,攪拌針后方由于塑性金屬的離心運(yùn)動(dòng)所產(chǎn)生的空腔就會(huì)越大,這樣便 會(huì)由于塑化金屬的無法及時(shí)填充而產(chǎn)生疏松和孔洞等缺陷。

  3.3 擠壓速度對復(fù)合材料成形的影響

  圖5為在傾斜角度為3°,旋轉(zhuǎn)速度為750r/min,擠壓次數(shù)為3次時(shí)不同擠壓速度下復(fù)合材料的橫截面形貌圖。圖5(a)中雖然復(fù)合材料的復(fù)合 區(qū)面積較大,但復(fù)合區(qū)的上部分成形較差, CNTs在復(fù)合區(qū)的軸肩影響區(qū)的分布明顯較少,CNTs在復(fù)合區(qū)的分布均勻性也較差,隨著擠壓速度的增加,在擠壓速度為30mm/m時(shí)如圖5(b)所示, 復(fù)合材料的成形較好,沒有出現(xiàn)明顯的CNTs團(tuán)聚現(xiàn)象,CNTs在銅基體中的均勻性也較好,而隨著擠壓速度的繼續(xù)增加,在擠壓速度為37.5mm/min 和47.5mm/min時(shí),開始出現(xiàn)比較明顯的CNTs在銅基體的團(tuán)聚現(xiàn)象,CNTs在銅基體中的均勻性逐漸下降,而且復(fù)合區(qū)中已經(jīng)出現(xiàn)了明顯的疏松和孔 洞等缺陷。

  分析認(rèn)為,在其他工藝參數(shù)不變的情況下,擠壓速度較小時(shí),單位時(shí)間內(nèi)單位體積的銅基體與攪拌頭的接觸增加,致使復(fù)合區(qū)的產(chǎn)熱增多,塑性金屬的流動(dòng) 性較好,在攪拌針后方由于塑性金屬的離心運(yùn)動(dòng)所產(chǎn)生的空腔能夠得到塑化金屬充分的填充,因此,擠壓速度較小時(shí),幾乎沒有疏松和孔洞缺陷的產(chǎn)生,但是當(dāng)擠壓 速度過低時(shí),攪拌頭軸肩與銅基體的摩擦產(chǎn)熱要明顯高于攪拌針與銅基體的摩擦產(chǎn)熱,使得復(fù)合區(qū)上下部分產(chǎn)生了至上而下的熱量紊流,熱量的紊流使得CNTs更 多地被分布于復(fù)合區(qū)的中下方,在軸肩影響區(qū)分布較小,因此,在擠壓速度為23.5mm/min時(shí)復(fù)合材料的成形較差,CNTs的分布均勻性也較差,在擠壓 速度為30mm/min時(shí)制備的復(fù)合材料為最好。隨著擠壓速度的提高,單位時(shí)間內(nèi)單位體積的銅基體與攪拌頭的接觸減小,復(fù)合區(qū)由于產(chǎn)熱不足導(dǎo)致塑性金屬的 流動(dòng)變差,CNTs 在銅基體中得不到充分的分散,因此復(fù)合區(qū)中CNTs在銅基體中的均勻性逐漸變差,而且擠壓速度過快使得攪拌針后方由于塑性金屬的離心運(yùn)動(dòng)所產(chǎn)生的空腔得不 到充分的填充,而容易產(chǎn)生疏松、孔洞等缺陷。

  在攪拌摩擦加工法制備碳納米管增強(qiáng)銅基復(fù)合材料中,制備過程中所采用的工藝參數(shù)(攪拌頭的傾斜角度、旋轉(zhuǎn)速度和擠壓速度)對復(fù)合材料的成形以及 CNTs在復(fù)合材料中分散均勻性有較大的影響,在進(jìn)行單一變量試驗(yàn)結(jié)果表明,在擠壓次數(shù)為3次,傾斜角度為3°,旋轉(zhuǎn)速度為750r/min,擠壓速度為 30mm/min時(shí),制得復(fù)合材料的成形較好,CNTs在復(fù)合材料中較均勻地分布,復(fù)合材料中無明顯的疏松和孔洞等缺陷出現(xiàn)。

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